In der Schule besuchte er einen Laienzirkel. Eines der Stücke, in dem er erstmals auf die Bühne trat, war Gogols „Der Revisor“. Die Leiterin des Zirkels riet Waleri, in das Volkstheater-Studio beim Kulturhaus des Werks namens Lichatschow zu gehen. Danach trat er in das WGIK ein. Während des Studiums wurden im Kurs Stücke aufgeführt wie „Die Herren Golowljow“, in dem er die Rolle des Judas spielte, „Hamlet“ – Polonius, „Boris Godunow“ – Menschikow und andere. Fast allen seinen Studenten erlaubte Gerassimow, zu filmen. Waleris erste Arbeit war der Film des Regisseurs Juri Jegorow „Dienstreise“ (1961). Die Rolle – Pawel Kosyrew, in den alle Mädchen des Dorfes verliebt sind. Auch Wladimir Treschtschalow war ein Anwärter auf diese Rolle. In dem Film spielten wunderbare Schauspieler – Oleg Jefremow, Swetlana Karpinskaja, Alexei Mironow, Gennadi Frolow und andere. Die nächste Arbeit im Kino war eine Rolle bei Sergei Gerassimow in dem Film „Menschen und Tiere“ (1962). Die Diplomarbeit des Kurses war das Stück „Die Karriere des Arturo Ui“, in dem Waleri die Rolle des Ernesto Giri spielte, während die Hauptrolle Nikolai Gubenko übernahm.

Nach dem Abschluss des WGIK 1964 wurde er Schauspieler am Theater des Filmschauspielers. In dieser Zeit wurde eine große Anzahl von Stücken gespielt: „Jeden Herbstabend“, „Russische Menschen“, „Kosmische Weiten“, „Dubrawiny“ und andere. Meist waren dies Hauptrollen. In vielen Filmen spielte Waleri Alexandrowitsch Rollen von mutigen Menschen oder von Personen, die mit der Armee verbunden waren. Doch in der Liste der Arbeiten gibt es auch die Rolle eines Verräters im Fernsehfilm „Es gibt keinen Rückweg“ (1970). Als seinen wahren Erfolg bezeichnet der Schauspieler die Rolle des Jegor Kusmin in der mehrteiligen Fernsehserie „Schatten verschwinden am Mittag“ (1971). Im Jahr 2005 spielte Waleri Alexandrowitsch seine letzte Rolle – den Patriarchen Michail in dem Film „Zarin Olga“. Verdienter Künstler der Russischen Föderation (1992). Er starb am 29. November 2006 in einem Moskauer Krankenhaus. Er wurde auf dem Abschnitt 52-A des Nikolo-Archangelskoje-Friedhofs in Moskau beigesetzt.