Okulda amatör tiyatro kulübüne katıldı. İlk kez sahneye çıktığı oyunlardan biri Gogol'ün "Müfettiş"iydi. Kulüp yöneticisi Valeri'ye Lihaçov Fabrikası Kültür Evi'ndeki halk tiyatrosu-stüdyosuna gitmesini önerdi. Ardından VGIK'e girdi. Eğitimi sırasında kursta "Golovlyov Ailesi" (İyuda rolünde), "Hamlet" (Polonius), "Boris Godunov" (Menşikov) ve diğer oyunlar sahnelendi. Gerasimov neredeyse tüm öğrencilerinin filmlerde oynamasına izin verdi. Valeri'nin ilk işi yönetmen Yuri Yegorov'un "İş Gezisi" (1961) filmi oldu. Rol - köyün tüm kızlarının aşık olduğu Pavel Kozırev. Bu rol için adaylardan biri de Vladimir Treşçalov'du. Filmde Oleg Yefremov, Svetlana Karpinskaya, Aleksey Mironov, Gennadi Frolov ve diğerleri gibi harika aktörler rol aldı. Sinemadaki bir sonraki işi Sergey Gerasimov'un "İnsanlar ve Hayvanlar" (1962) filmindeki roldü. Kursun diploma çalışması "Arturo Ui'nin Kariyeri" oyunuydu; Valeri Ernesto Giri rolünü, başrolü ise Nikolay Gubenko oynadı.

1964'te VGIK'ten mezun olduktan sonra Film Aktörü Tiyatrosu'nda aktör oldu. Bu süre zarfında çok sayıda oyun sahnelendi: "Her Sonbahar Akşamı", "Rus İnsanları", "Kozmik Uzaklıklar", "Dubravinler" ve diğerleri. Bunlar çoğunlukla başrollü oyunlardı. Valeri Aleksandroviç birçok filmde cesur ya da orduyla bağlantılı kişileri canlandırdı. Ancak işleri arasında "Geri Dönüş Yolu Yok" (1970) adlı televizyon filmindeki hain rolü de var. Aktör gerçek başarısı olarak "Gölgeler Öğlen Kaybolur" (1971) adlı çok bölümlü filmdeki Yegor Kuzmin rolünü gösteriyor. 2005'te Valeri Aleksandroviç son rolünde - "Çariçe Olga" filmindeki Patrik Mihail rolünde - oynadı. Rusya Federasyonu Onur Sanatçısı (1992). 29 Kasım 2006'da Moskova'daki bir hastanede hayatını kaybetti. Moskova'daki Nikolo-Arhangelskoye Mezarlığı'nın 52-A bölümüne defnedildi.